Curiosamente, el primer artículo de Pauling sobre la electronegatividad "La naturaleza del enlace químico. IV. La energía de los enlaces simples y la electronegatividad relativa de los átomos" publicado en 1932 da una escala diferente con H = 0.0 y F = 2.0!

Más tarde, cambió a 2.1 para H y 4.0 para F, por ejemplo http://scarc.library.oregonstate.edu/coll/pauling/bond/notes/sci5.001.14-notes-01.html

Si miramos a través de su libro, en la pág. 90 encontramos el siguiente texto:

A continuación se dan los valores obtenidos al sumarles 2.05 ...

Los números resultantes luego se redondean a un decimal, de H = 2.05 a H = 2.1 y F = 4.0.

Sus notas están en línea (p. ej., aquí) pero todavía no puedo encontrar una explicación obvia.

Mi corazonada es que comenzó con H = 0.0 y se dio cuenta de que los metales alcalinos serían números negativos. La escala desplazada dio Li ~ 1.0 y F ~ 4.0, que parecen números "agradables".

Traté de buscar la razón del cambio a 2.2 como estándar para hidrógeno. La primera referencia parece ser de Huggins ( J. Am. Chem. Soc. , 1953 , 75 (17), págs. 4123–4126 ) pero el artículo en sí no explica realmente el razonamiento.

Wikipedia sugiere un artículo de Allred, pero cita el artículo de Huggins para el número 2.2.

Es de suponer que se podrían encontrar más con una búsqueda muy cuidadosa en los documentos de Pauling y Huggins, pero nunca he escuchado explicaciones claras y los documentos en línea tampoco las dan.